二茂鋨
化合物
二茂鋨是有機鋨化合物，呈白色固體，是茂金屬，化學式Os(C5H5)2。
| 二茂鋨 | |
|---|---|
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| IUPAC名 osmocene, bis(η5-cyclopentadienyl)osmium | |
| 別名 | di(cyclopentadienyl)osmium |
| 識別 | |
| CAS號 | 1273-81-0 
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| PubChem | 6432038 |
| ChemSpider | 71493 |
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | RMYKEUKAFJLONI-UHFFFAOYAC |
| 性質 | |
| 化學式 | C10H10Os |
| 摩爾質量 | 320.42 g·mol−1 |
| 外觀 | 白色固體 |
| 熔點 | 234℃ |
| 沸點 | 298℃ |
| 結構 | |
| 晶體結構 | orthorhombic |
| 空間群 | Pnma, No. 62 |
| 相關物質 | |
| 相關化學品 | 二茂鐵、二茂釕 |
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |
製備
編輯二茂鋨可作爲商品購買，亦能以四氧化鋨與氫溴酸反應，然後同鋅與環戊二烯反應來製備。[1]
二茂鋨由恩斯特·奧托·菲舍爾和海因里希·格萊姆伯特首次製備。他們的製備方法是使四氯化鋨和過量的環戊二烯鈉在乙二醇二甲醚中反應，其中二氯化鋨可能是原位形成的中間體。環戊二烯基溴化鎂可與四氯化鋨反應，生成二茂鋨，但產率較低。[2]
性質
編輯二茂鋨是白色固體。分子結構的特徵是鋨離子夾在兩個茂基之間。它與較輕的同系物二茂釕同構，均以重疊的構象結晶。這與二茂鐵相反，後者的環錯位。[1]
與二茂鐵和二茂釕相比，二茂鋨對親電子芳香族取代反應的活性較低，但它最容易與路易斯酸反應，形成加合物。[3]
二茂鋨陽離子[Os(C5H5)2]+會二聚，形成含有Os-Os鍵的二聚體。[4]相較來說，十甲基二茂鋨陽離子[Os(C5(CH3)5)2]+單體穩定。[5]
用處
編輯參考資料
編輯- ^ 1.0 1.1 Bobyens, J. C. A.; Levendis, D. C.; Bruce, Michael I.; Williams, Michael L. Crystal structure of osmocene, Os(η-C5H5)2. Journal of Crystallographic and Spectroscopic Research. 1986, 16 (4): 519. doi:10.1007/BF01161040.
- ^ Fischer, Ernst Otto; Grumbert, Heinrich. Über Aromatenkomplexe von Metallen, XXIX. Di-cyclopentadienyl-osmium. Chem. Ber. 1959, 92 (9): 2302–2309. doi:10.1002/cber.19590920948.
- ^ Kur, Sally A.; Rheingold, Arnold L.; Winter, Charles H. Synthesis, Characterization, and Halogenation of Decakis( acetoxymercurio)osmoene. Crystal and Molecular Structure of Decachloroosmocene. Inorg. Chem.: 414-416. doi:10.1021/ic00105a067.
- ^ Droege, Michael W.; Harman, W. Dean; Taube, Henry. Higher Oxidation State Chemistry of Osmocene: Dimeric Nature of the Osmocenium Ion. Inorg. Chem.: 1309–1315. doi:10.1021/ic00255a023.
- ^ Astruc, Didier. Metallocenes and Sandwich Complexes. Organometallic Chemistry and Catalysis. Springer-Verlag. 2007: 263. ISBN 978-3-540-46128-9. doi:10.1007/978-3-540-46129-6_13.
- ^ Kunkely, Horst; Vogler, Arnd. Water Splitting by Light with Osmocene as Photocatalyst. Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48 (9): 1685–1687. doi:10.1002/anie.200804712.