叔丁醇鉀
化合物
叔丁醇鉀（英語：Potassium tert-butoxide）是一種常用的醇鹽，化學式為(CH3)3COK。這種無色固體是有機合成中常用的強鹼，其共軛酸叔丁醇的pKa大約為17。固態時它以四聚的類立方烷原子簇形式存在。在化學文獻中經常用t-BuOK來表示叔丁醇鉀。
| 叔丁醇鉀 | |||
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| IUPAC名 potassium 2-methylpropan-2-olate 2-甲基-2-丙醇鉀 | |||
| 英文名 | Potassium tert-butoxide | ||
| 識別 | |||
| CAS號 | 865-47-4 
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| PubChem | 70077 | ||
| ChemSpider | 63266 | ||
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYAU | ||
| 性質 | |||
| 化學式 | C4H9KO | ||
| 摩爾質量 | 112.21196 g·mol⁻¹ | ||
| 熔點 | 256.8 °C（530 K） | ||
| 危險性 | |||
| MSDS | Oxford MSDS | ||
| 歐盟分類 | 有害(Xn)、腐蝕性(C) | ||
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |||
製備
編輯叔丁醇鉀常以溶液或固體形式出售，但化學實驗中通常在反應體系中現配現用，因為這種物質對濕氣十分敏感，存放時間較長會出現明顯的變質。它的製備方法是將乾燥的叔丁醇與金屬鉀反應。[1]然後蒸發溶液使其結晶析出，並加熱獲得的固體除去殘留的叔丁醇。這種固體在220°C和1mm汞柱壓強下升華，通過此法可以提純叔丁醇鉀。
應用
編輯叔丁醇鉀在有機化學中用途廣泛，因為它是一種非親核性強鹼。[2]它的鹼性沒有氨基鹼強，例如二異丙基氨基鋰（簡稱LDA），但比氫氧化鉀強得多。叔丁基較大的空間位阻影響了它參與親核取代反應，例如威廉姆遜合成或SN2。叔丁醇鉀能從許多有機物中奪取質子，例如末端炔烴和活潑亞甲基化合物。它在鹵代烴脫去鹵化氫形成烯烴的β-消除反應中也很常用。
改進
編輯化學家們已經作出了許多改進來調節叔丁醇鉀的反應活性。這種化合物採用複雜的原子簇結構（右側的圖片僅僅是簡化的示意圖），改變原子簇的結構將使它的反應活性發生變化，例如DMF、DMSO、六甲基磷酰胺（HMPA）以及18-冠-6能與鉀離子發生相互作用，使得這種醇鹽的鹼性增強。鹼性更強的施洛瑟鹼就是叔丁醇鉀與烷基鋰（例如正丁基鋰）的混合物。[2]
參考資料
編輯- ^ William S. Johnson and William P. Schneider (1963). "β-Carbethoxy-γ,γ-diphenylvinylacetic acid". Org. Synth.; Coll. Vol. 4: 132.
- ^ 2.0 2.1 Drury Caine 「Potassium t-Butoxide」 in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis John Wiley & Sons, New York, 2006. doi: 10.1002/047084289X.rp198.pub2. Article Online Posting Date: September 15, 2006
參考文獻
編輯- Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, Paquette L. A. ed., Wiley, 1995; Vol. 6, pp. 4189.