叔丁醇钾
化合物
叔丁醇钾（英语：Potassium tert-butoxide）是一种常用的醇盐，化学式为(CH3)3COK。这种无色固体是有机合成中常用的强碱，其共轭酸叔丁醇的pKa大约为17。固态时它以四聚的类立方烷原子簇形式存在。在化学文献中经常用t-BuOK来表示叔丁醇钾。
| 叔丁醇钾 | |||
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| IUPAC名 potassium 2-methylpropan-2-olate 2-甲基-2-丙醇钾 | |||
| 英文名 | Potassium tert-butoxide | ||
| 识别 | |||
| CAS号 | 865-47-4 
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| PubChem | 70077 | ||
| ChemSpider | 63266 | ||
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYAU | ||
| 性质 | |||
| 化学式 | C4H9KO | ||
| 摩尔质量 | 112.21196 g·mol⁻¹ | ||
| 熔点 | 256.8 °C（530 K） | ||
| 危险性 | |||
| MSDS | Oxford MSDS | ||
| 欧盟分类 | 有害(Xn)、腐蚀性(C) | ||
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |||
制备
编辑叔丁醇钾常以溶液或固体形式出售，但化学实验中通常在反应体系中现配现用，因为这种物质对湿气十分敏感，存放时间较长会出现明显的变质。它的制备方法是将干燥的叔丁醇与金属钾反应。[1]然后蒸发溶液使其结晶析出，并加热获得的固体除去残留的叔丁醇。这种固体在220°C和1mm汞柱压强下升华，通过此法可以提纯叔丁醇钾。
应用
编辑叔丁醇钾在有机化学中用途广泛，因为它是一种非亲核性强碱。[2]它的碱性没有氨基碱强，例如二异丙基氨基锂（简称LDA），但比氢氧化钾强得多。叔丁基较大的空间位阻影响了它参与亲核取代反应，例如威廉姆逊合成或SN2。叔丁醇钾能从许多有机物中夺取质子，例如末端炔烃和活泼亚甲基化合物。它在卤代烃脱去卤化氢形成烯烃的β-消除反应中也很常用。
改进
编辑化学家们已经作出了许多改进来调节叔丁醇钾的反应活性。这种化合物采用复杂的原子簇结构（右侧的图片仅仅是简化的示意图），改变原子簇的结构将使它的反应活性发生变化，例如DMF、DMSO、六甲基磷酰胺（HMPA）以及18-冠-6能与钾离子发生相互作用，使得这种醇盐的碱性增强。碱性更强的施洛瑟碱就是叔丁醇钾与烷基锂（例如正丁基锂）的混合物。[2]
参考资料
编辑- ^ William S. Johnson and William P. Schneider (1963). "β-Carbethoxy-γ,γ-diphenylvinylacetic acid". Org. Synth.; Coll. Vol. 4: 132.
- ^ 2.0 2.1 Drury Caine “Potassium t-Butoxide” in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis John Wiley & Sons, New York, 2006. doi: 10.1002/047084289X.rp198.pub2. Article Online Posting Date: September 15, 2006
参考文献
编辑- Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, Paquette L. A. ed., Wiley, 1995; Vol. 6, pp. 4189.