二膦
二膦(Diphosphines),是無機化學和有機金屬化學中常用作配體的有機磷化合物。通常情況下,它們被認定分子骨架由連接一起的兩個膦基組成,而該膦基通常具螯合能力。[1]少數情況下,二膦會由於空間位阻的原因而失去螯合能力。[2]
合成
編輯通常廣泛使用的二膦配體都具有通式: 。這些化合物可通過 (X=鹵素)和化合物 (Y=鹼金屬)反應製備:[3]
二膦配體還可通過其他方法製備,如:二鋰化試劑和氯代膦反應;或二級膦和乙烯基膦發生加成反應。
鏈長和配位屬性
編輯短鏈的二膦分子dppm可促進金屬-金屬相互作用(參見A-框架絡合物)。當時兩個膦取代基是由2-4碳原子中心連接而成,則得到的配體通常和單個金屬原子鰲合成環。最常用的二膦配體為1,2-雙(二苯基膦)乙烷,它可與大多數金屬原子形成五元鰲合環。
一些二膦,如tBu2P(CH2)10PtBu2可與金屬原子形成高達72原子的大環。[4]
常用配體
編輯常用的二膦配體列表如下:[5]
簡寫 | 通用名 | IUPAC名(英文,不常用) |
---|---|---|
dppm | 1,1-雙(二苯基膦)甲烷 | Methylenebis(diphenylphosphane) |
dmpe | 1,2-雙(二甲基膦)乙烷 | Ethane-1,2-diylbis(dimethylphosphane) |
dippe | 1,2-雙(二異丙基膦)乙烷 | Ethane-1,2-diylbis(di(propan-2-yl)phosphane) |
dppe | 1,2-雙(二苯基膦)乙烷 | Ethane-1,2-diylbis(diphenylphosphane) |
DIPAMP | 1,2-雙((2-甲氧基苯基)苯基膦基)乙烷 | Ethane-1,2-diylbis[(2-methoxyphenyl)phenylphosphane] |
dppp | 1,3-雙(二苯基膦)丙烷 | Propane-1,3-diylbis(diphenylphosphane) |
dppb | 1,4-雙(二苯基膦)丁烷 | Butane-1,4-diylbis(diphenylphosphane) |
Chiraphos | 2,3-雙(二苯基膦)丁烷 | Butane-2,3-diylbis(diphenylphosphane) |
BINAP | 2,2'-雙(二苯基膦)-1,1'-聯萘 | 1,1'-Binaphthalene-2,2'-diylbis(diphenylphosphane) |
Xantphos | 4,5-雙二苯基膦-9,9-二甲基氧雜蒽 | 9,9-Dimethyl-9H-xanthene-4,5-diylbis(diphenylphosphane) |
SPANphos | 4,4,4',4',6,6'-Hexamethyl-2,2'-spirobichromane-8,8'-diylbis(diphenylphosphane) | |
SEGPHOS | 4,4'-Bi-1,3-benzodioxole-5,5'-diylbis(diphenylphosphane) | |
dppf | 1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵 | |
Me-DuPhos | 1,2-雙((2S,5S)-2,5-二甲基磷烷)苯 | 1,2-Phenylenebis(2,5-dimethylphospholane) |
參考文獻
編輯- ^ Hartwig, J. F. Organotransition Metal Chemistry, from Bonding to Catalysis; University Science Books: New York, 2010. ISBN 189138953X
- ^ Zong, J., J. T. Mague, C. M. Kraml, and R. A. Pascal, Jr., A Congested in,in-Diphosphine, Org. Lett. 2013, 15, 2179-2181. DOI: 10.1021/ol400728m
- ^ Wilkinson, G.; Gillard, R.; McCleverty, J. Comprehensive Coordination Chemistry: The synthesis, reactions, properties & applications of coordination compounds, vol.2.; Pergamon Press: Oxford, UK, 1987; p. 993. ISBN 0-08-035945-0
- ^ Cotton, F.A.; Wilkinson, G. Advanced Inorganic Chemistry: A Comprehensive Text, 4th ed.; Wiley-Interscience Publications: New York, NY, 1980; p.246. ISBN 0-471-02775-8
- ^ 存档副本 (PDF). [2011-05-06]. (原始內容存檔 (PDF)於2016-03-03).