三氯乙醛

三氯乙醛
Chloral	Chloral
	IUPAC名; Trichloroacetaldehyde
別名	氯醛
識別
CAS號	75-87-6
PubChem	6407
ChemSpider	6167
SMILES	ClC(Cl)(Cl)C=O;
InChI	1S/C2HCl3O/c3-2(4,5)1-6/h1H;
InChIKey	HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N
Beilstein	506422
EINECS	200-911-5
ChEBI	48814
DrugBank	DB02650
KEGG	C14866
性質
化學式	C2HCl3O
摩爾質量	147.39 g·mol−1
外觀	無色液體
氣味	刺激性
密度	1.404 g/cm3
熔點	−57.5 °C（216 K）
沸點	97.8 °C（371 K）
溶解性（水）	形成可溶性水合物
溶解性（乙醇）	混溶
溶解性（乙醚）	混溶
溶解性（氯仿）	混溶
pKa	9.66
磁化率	−6.77×10−5 cm3/mol
折光度n; D	9.48846
危險性
	GHS危險性符號;
GHS提示詞	Danger
H-術語	H301, H302, H315, H319, H335
P-術語	P261, P264, P270, P271, P280, P301+310, P301+312, P302+352, P304+340, P305+351+338, P312, P321, P330, P332+313
	致死量或濃度：
LD50（中位劑量）	480 mg/kg（大鼠，口服）
	若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

三氯乙醛，也稱氯醛（英語：Chloral），是一種有機化合物，化學式為Cl₃CCHO。它是一種無色液體，可溶於多種溶劑。它與水反應形成水合氯醛，一種曾經廣泛使用的鎮靜劑和安眠藥。^[1]

生產

1832年，德國化學家尤斯圖斯·馮·李比希首次製備並命名了三氯乙醛，^[2]^[3]通過使用乾燥氯氣處理無水乙醇製得。^[4]

在商業上通過乙醛在鹽酸存在下氯化產生水合氯醛來生產三氯乙醛，乙醇也可用作原料。該反應由三氯化銻催化：

H₃CCHO + 3Cl₂ + H₂O → Cl₃CCH(OH)₂ + 3HCl

從反應混合物中蒸餾出水合氯醛，然後將餾出物用濃硫酸脫水，然後分離較重的酸層（含有水）：

Cl₃CCH(OH)₂ → Cl₃CCHO + H₂O

將所得產物經過分餾提純。^[5]在一些氯化的水中也會產生少量水合氯醛。

主要反應

三氯乙醛傾向於與水（生成水合氯醛）和醇形成加成物。

三氯乙醛也是滴滴涕合成的重要組成部分。在硫酸作催化劑存在下，用氯苯處理三氯乙醛：

Cl₃CCHO + 2 C₆H₅Cl → Cl₃CCH(C₆H₄Cl)₂ + H₂O

奧特馬·蔡德勒於1874年描述了該反應。^[6]相關的除草劑甲氧滴滴涕也由三氯乙醛生產。

使用氫氧化鈉處理三氯乙醛會得到氯仿和甲酸鈉。

Cl₃CCHO + NaOH → Cl₃CH + HCOONa

三氯乙醛很容易還原為三氯乙醇，三氯乙醇在體內由三氯乙醛產生。^[5]

毒性

三氯乙醛和水合氯醛具有相同的生物學特性，且前者水合迅速。水合氯醛常規按克量級給藥於患者，且沒有持久影響。長時間暴露在蒸氣中是有毒的，接觸4小時的LC₅₀為440 mg/m³。^[5]

參考資料

^ Luknitskii, F. I. Chemistry of Chloral. Chemical Reviews. 1975, 75 (3): 259–289. doi:10.1021/cr60295a001.
^ Liebig, Justus. Ueber die Verbindungen, welche durch die Einwirkung des Chlors auf Alkohol, Aether, ölbildendes Gas und Essiggeist entstehen [On the compounds which arise by the reaction of chlorine with alcohol [ethanol], ether [diethyl ether], oil-forming gas [ethylene], and spirit of vinegar [acetone]]. Annalen der Pharmacie. 1832, 1 (2): 182–230 [2023-06-08]. doi:10.1002/jlac.18320010203. （原始內容存檔於2023-05-21）（德語）.
^ Gmelin, Leopold (編). Handbuch der Chemie 4 4th. Heidelberg, [Germany]: Karl Winter. 1848: 893–897 [2023-06-08]. （原始內容存檔於2021-03-22）（德語）.
^ Liebig passed dry chlorine gas through anhydrous ethanol for 11–13 days, until hydrogen chloride ceased to form. The product was dried by shaking with concentrated sulfuric acid, decanted over chalk, and then distilled. (Liebig, 1832), pp. 191–194.
^ ^5.0 ^5.1 ^5.2 Jira, Reinhard; Kopp, Erwin; McKusick, Blaine C.; Röderer, Gerhard; Bosch, Axel; Fleischmann, Gerald, Chloroacetaldehydes, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Weinheim: Wiley-VCH, 2005, doi:10.1002/14356007.a06_527.pub2
^ Zeidler, Othmar. Verbindungen von Chloral mit Brom- und Chlorbenzol [Compounds of chloral with bromo- and chlorobenzene]. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 1874, 7 (2): 1180–1181 [2023-06-08]. doi:10.1002/cber.18740070278. （原始內容存檔於2016-04-20）.

[1] Luknitskii, F. I. Chemistry of Chloral. Chemical Reviews. 1975, 75 (3): 259–289. doi:10.1021/cr60295a001.

[2] Liebig, Justus. Ueber die Verbindungen, welche durch die Einwirkung des Chlors auf Alkohol, Aether, ölbildendes Gas und Essiggeist entstehen [On the compounds which arise by the reaction of chlorine with alcohol [ethanol], ether [diethyl ether], oil-forming gas [ethylene], and spirit of vinegar [acetone]]. Annalen der Pharmacie. 1832, 1 (2): 182–230 [2023-06-08]. doi:10.1002/jlac.18320010203. （原始內容存檔於2023-05-21）（德語）.

[3] Gmelin, Leopold (編). Handbuch der Chemie 4 4th. Heidelberg, [Germany]: Karl Winter. 1848: 893–897 [2023-06-08]. （原始內容存檔於2021-03-22）（德語）.

[4] Liebig passed dry chlorine gas through anhydrous ethanol for 11–13 days, until hydrogen chloride ceased to form. The product was dried by shaking with concentrated sulfuric acid, decanted over chalk, and then distilled. (Liebig, 1832), pp. 191–194.

[Ull-5] 5.0 ^5.1 ^5.2 Jira, Reinhard; Kopp, Erwin; McKusick, Blaine C.; Röderer, Gerhard; Bosch, Axel; Fleischmann, Gerald, Chloroacetaldehydes, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Weinheim: Wiley-VCH, 2005, doi:10.1002/14356007.a06_527.pub2

[6] Zeidler, Othmar. Verbindungen von Chloral mit Brom- und Chlorbenzol [Compounds of chloral with bromo- and chlorobenzene]. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 1874, 7 (2): 1180–1181 [2023-06-08]. doi:10.1002/cber.18740070278. （原始內容存檔於2016-04-20）.

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