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五羰基合锰酸钠

五羰基合锰酸钠是一种有机锰化合物，化学式为NaMn(CO)5，它可由十羰基二锰和钠汞齐在四氢呋喃中反应制得。[2]

五羰基合锰酸钠
英文名 Sodium pentacarbonylmanganate
别名 五羰基锰钠
识别
CAS号 13859-41-1  checkY
PubChem 341252944
InChI
 
  • 1S/5CO.Mn.Na/c5*1-2;;/q;;;;;-1;+1
InChIKey DKNDQJOHWAOZPX-UHFFFAOYSA-N
性质
化学式 C5MnNaO5
摩尔质量 217.98 g·mol−1
外观 灰色或白色粉末[1]
相关物质
其他阴离子 四羰基合钴酸钠
其他阳离子 五羰基合锰酸锂
五羰基合锰酸钾
相关化学品 五羰基合锰酸
十羰基二锰
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。
Mn2(CO)10 + Na[Hg] → 2 Na[Mn(CO)5] + [Hg]

反应

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五羰基合锰酸钠和1,3-二溴丙烷反应，可以得到(CH2)3[Mn(CO)5]2，但和1,2-二溴乙烷并不会得到类似物，生成的主产物是十羰基二锰；[2]和二溴丙烷反应得到的前者产物经结构表征，确定为环状金属卡宾配合物（(CO)5Mn−Mn(=CO(CH2)3)(CO)5）；[3]它和酰氯反应，生成内酯，如和丁二酰氯反应，生成五羰基锰丁烯内酯。[4]

它和三甲基氯硅烷在四氢呋喃中反应，得到红色溶液，再向其加入三苯基膦和乙酸，可以生成(CH3COO)Mn(CO)2[P(C6H5)3]2。[5]它和氰化碘在四氢呋喃中反应，可以得到cis-Na[Mn(CO)4(CN)I]。[6]

它和二苯基氯化铊在醚中反应，可以得到(C6H5)2TlMn(CO)5；将铊源换为苯基二氯化铊，可以制得ClTl[Mn(CO)5]2。[7]它和一溴化锗反应，可以得到橙色的Ge4Br4[Mn(CO)5]4和红色的Ge6Br2[Mn(CO)5]6。[8]

应用

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五羰基合锰酸钠可用于制备其它五羰基锰基化合物，如和三烷基卤硅烷反应引入Si-Mn键：[1]

Na[Mn(CO)5] + R3SiX → R3SiMn(CO)5 + NaX

参考文献

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  1. ^ 1.0 1.1 Finn, M. G. Sodium Pentacarbonylmanganate. e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. 2001. doi:10.1002/047084289X.rs089. 
  2. ^ 2.0 2.1 King, R. B. Reactions of Alkali Metal Derivatives of Metal Carbonyls. III. Reaction between Sodium Pentacarbonylmanganate(-I) and Certain Organic Polyhalides. Journal of the American Chemical Society. 2002, 85 (13): 1922–1926. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja00896a006. 
  3. ^ Casey, Charles P.; Anderson, Ronald L. Metal-carbene complexes from the reaction of methylpentacarbonylmanganese(I) with sodium pentacarbonylmanganate(-1). Journal of the American Chemical Society. 2002, 93 (14): 3554–3555. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja00743a058. 
  4. ^ Kraihanzel, Charles S.; Herman, Leonard G. Reactions of sodium manganese pentacarbonyl with α,ω-diacyl halides. Journal of Organometallic Chemistry. 1968, 15 (2): 397–407. ISSN 0022-328X. doi:10.1016/S0022-328X(00)91318-4. 
  5. ^ Dean, Walter K.; Simon, Gary L.; Treichel, Paul M.; Dahl, Lawrence F. Synthesis and structural characterization of acetatobis(triphenylphosphine)dicarbonylmanganese(I), (CH3CO2)Mn(CO)2[P(C6H5)3]2: An organometallic complex containing a chelating acetate ligand. Journal of Organometallic Chemistry. 1973, 50 (1): 193–207. ISSN 0022-328X. doi:10.1016/S0022-328X(00)95106-4. 
  6. ^ Behrens, H.; Ranly, H. J.; Lindner, E. Halocyanotetracarbonylmetallates(+I) of manganese and rhenium（德文）. Zeitschrift fuer Anorganische und Allgemeine Chemie, 1974. 409 (4): 299-310. ISSN: 0044-2313.
  7. ^ Haupt, H. J.; Neumann, F. Preparation of triphenylthalliumpentacarbonylmanganese and chlorothalliumbis(pentacarbonylmanganese)（德文）. Journal of Organometallic Chemistry, 1973. 50 (1): 63-68. ISSN: 0022-328X.
  8. ^ Schenk, Christian; Schnepf, Andreas. Ge4Br4[Mn(CO)5]4 and Ge6Br2[Mn(CO)5]6: first germanium cluster compounds containing Mn(CO)5 ligands. Dalton Transactions. 2007, (46): 5400. ISSN 1477-9226. doi:10.1039/b711404d. 
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