四氯化鉑

化合物

四氯化鉑是一種無機化合物,化學式為PtCl4,為棕色固體,其中鉑為+4價。[1]

四氯化鉑
英文名 Platinum(IV) chloride
Platinum tetrachloride
別名 氯化鉑(IV)
識別
CAS號 13454-96-1  checkY
PubChem 26031
ChemSpider 19957150
SMILES
 
  • [Pt+2].[Pt+2].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-]
InChI
 
  • 1/4ClH.2Pt/h4*1H;;/q;;;;2*+2/p-4
InChIKey KBPRWZWTZAMEIF-XBHQNQODAX
性質
化學式 PtCl4
摩爾質量 336.89 g/mol g·mol⁻¹
外觀 棕紅色粉末
密度 4.303 g/cm3(無水)
2.43 g/cm3(五水)
熔點 370 °C(643 K)(分解)
溶解性 58.7 g/100 mL(無水)
易溶(五水)
溶解性 可溶於丙酮,微溶於乙醇,難溶於乙醚(無水)
可溶於乙醇乙醚(五水)
磁化率 −93.0·10−6 cm3/mol
結構
分子構型 Square planar
危險性
歐盟分類 未列出
致死量或濃度:
LD50中位劑量
276 mg/kg (rat, oral)
相關物質
其他陰離子 四氟化鉑
四溴化鉑
四碘化鉑
其他陽離子 四氯化銥
相關化學品 二氯化鉑
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

結構

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和典型的Pt(IV)化合物一樣,四氯化鉑的金屬中心採用八面體配位{PtCl6}。該幾何構型通過形成其中一半的氯橋配體在鉑中心之間橋接的聚合物來實現。其聚合物的結構僅在溶解時會破壞氯橋配體。因此,加入HCl得到H2PtCl6。順式的PtCl4L2的Pt(IV)的路易斯鹼加合物是已知的,大多數通過氧化Pt(II)的衍生物來製備。

 
四氯化鉑晶體結構中(PtCl4)鏈的一部分。

製備與化學性質

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PtCl4可從氯鉑酸的熱分解製備,而氯鉑酸由王水溶解金屬得到:

Pt + 4 HNO3 + 6 HCl → H2PtCl6 + 4 NO2 + 4 H2O
H2PtCl6 → PtCl4 + 2 HCl↑

當過量的酸去除後,PtCl4從水溶液中結晶出大量的紅色的五水合物晶體PtCl4·5H2O,[2]它在300℃的乾燥氯氣流中加熱可以脫水。PtCl4·5H2O是其最穩定的形式,也是市售品的常見形式。

PtCl4和可溶性鹼反應,可以得到[Pt(OH)6]2−。甲基格氏試劑與其作用,伴隨着部分水解,PtCl4轉化為立方簇[Pt(CH3)3(OH)]4[3]加熱PtCl4,釋放出,生成二氯化鉑

PtCl4 → PtCl2 + Cl2

鉑的四溴化物和四碘化物都是已知的。

參考文獻

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  1. ^ Cotton, S. A. Chemistry of Precious Metals, Chapman and Hall (London): 1997. ISBN 0-7514-0413-6.
  2. ^ George Samuel Newth. A text-book of inorganic chemistry. Longmans, Green, and co. 1920: 694 [2017-07-01]. (原始內容存檔於2019-08-15). 
  3. ^ Greenwood, N. N.; & Earnshaw, A. (1997). Chemistry of the Elements (2nd Edn.), Oxford:Butterworth-Heinemann. ISBN 0-7506-3365-4.

拓展閱讀

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  • 胡建華. 一種光譜純四氯化鉑的製備方法[P]. CN102030378A