苯基锂
化合物
苯基锂（英語：Phenyllithium）是一种具有化学式：C6H5Li的有机金属试剂。它常用于有机合成中的金属化试剂，还可作为格氏试剂的替代试剂用于在合成中引入苯基。[1] 晶体状的苯基锂为无色的，然而其溶液状态则是红色至棕色的液体，具体取决于溶剂量和杂质的多少。[2]
| 苯基锂 | |
|---|---|
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| IUPAC名 苯基锂 | |
| 别名 | PhLi |
| 识别 | |
| CAS号 | 591-51-5 
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| PubChem | 24845894 |
| 性质 | |
| 化学式 | C6H5Li |
| 摩尔质量 | 84.05 g·mol⁻¹ |
| 外观 | 无色晶体，溶于环己烷/乙醚为棕黑色液体，溶于THF为带红色液体 |
| 密度 | 0.828 g/cm3 |
| 沸点 | 140-143 °C |
| 溶解性（水） | 与水发生剧烈反应 |
| 危险性 | |
| 警示术语 | R：R14, R17, R23, R24, R25, R46, R48 |
| 安全术语 | S：S8, S9, S16, S26, S30, S46, S37, S39, S45 |
| MSDS | External MSDS |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
结构与属性
编辑
苯基锂是一种有机锂试剂，其晶体状态为单斜晶体。固体苯基锂认为是一种Li2Ph2的二聚状态。锂原子和苯基上的连接碳原子形成了一个四元环。苯基平面与这个Li2C2环的平面垂直。[3]
在溶液中，苯基锂因不苯基里的有机溶剂而存在于不同形式。在四氢呋喃中，它平衡于单体与二聚物形态。常见的是溶于醚类溶剂，苯基锂以四聚体形态存在。
C-Li键长平均为2.33 Å。
制备
编辑- (C6H5)2Hg + 2Li → 2C6H5Li + Hg
很快就针对上述合成发现了改进法：直接用金属锂和卤代苯反应制得。[5]
- C6H5X + 2Li → C6H5Li + LiX
苯基锂还可通过金属－卤素交换反应合成：
- n-BuLi + X-Ph → n-BuX + Ph-Li
当代制备苯基锂的优势方法主要为后两种方法。
反应
编辑苯基锂的主要用途是方便的通过亲核加成或亲核取代反应形成碳－碳键：
- PhLi + R2C=O → PhR2COLi
参考文献
编辑- ^ Wietelmann, U.; Bauer, R.J. “Lithium and Lithium Compounds“ in Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2002, Wiley-VCH, Weinheim. doi:10.1002/14356007.a15
- ^ Gilman, H.; Zoellner, E.A.; Selby, W.M. An Improved Procedure for the Preparation of Organolithium Compounds. J. Am. Chem. Soc. 1932 54 (5), 1957-1962. doi:10.1021/ja01344a033
- ^ Hope, H.; Power, P.P. Isolation and Crystal Structures of the Halide-Free and Halide-Rich Phenyllithium Etherate Complexes [(PhLi·Et2O)4] and [(PhLi·Et2O)3·LiBr]. J. Am. Chem. Soc. 1983 105 (16), 5320-5324. doi:10.1021/ja00354a022
- ^ Green, D.P.; Zuev, D. “Phenyllithium” in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2008, Wiley and Sons. doi:10.1002/047084289X.rp076.pub2
- ^ Dinnebier, R.E.; Behrens, U.; Olbrich, F. Lewis Base-Free Phenyllithium: Determination of the Solid-State Structure by Synchrotron Powder Diffraction. J. Am. Chem. Soc. 1998 120 (7), 1430-1433. doi:10.1021/ja972816e