三甲基氰硅烷
化合物
三甲基氰硅烷（简称TMSCN，分子式(CH3)3SiCN），室温下为挥发性液体。该化合物在有机合成中作为剧毒的HCN之替代试剂，用于向分子中引入氰基。可由氰化锂与三甲基氯硅烷制备：[1]
| 三甲基氰硅烷 | |||
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| IUPAC名 trimethylsilylformonitrile | |||
| 识别 | |||
| 缩写 | TMSCN | ||
| CAS号 | 7677-24-9 
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| PubChem | 82115 | ||
| ChemSpider | 74110 | ||
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | LEIMLDGFXIOXMT-UHFFFAOYAM | ||
| 性质 | |||
| 化学式 | C4H9NSi | ||
| 摩尔质量 | 99.21 g·mol−1 | ||
| 密度 | 0.793 g/mL （20 ℃） | ||
| 熔点 | 8-11 °C（281-284 K） | ||
| 沸点 | 114-117 °C（387-390 K） | ||
| 溶解性（水） | 与水反应 | ||
| 溶解性 | 溶于有机溶剂 | ||
| 折光度n D |
1.392 | ||
| 危险性 | |||
| 警示术语 | R：R11 R26/27/28 R29 | ||
| 安全术语 | S：S16 S36/37/39 S45 | ||
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |||
- LiCN + (CH3)3SiCl → (CH3)3SiCN + LiCl
合成中最主要的用法是与碳氧双键加成，例如其与醛的反应：
- RCHO + (CH3)3SiCN → RCH(CN)OSi(CH3)3
产物为氧硅烷取代羟腈。
此试剂还可用于将N-氧化吡啶转化为2-氰基吡啶，以二氯甲烷为溶剂，二甲基甲酰氯作为亲电试剂，可使用苯甲酰氯，但区域选择性相对较低。
安全性
编辑三甲基氰硅烷水解生成剧毒的氰化氢，因此使用时必须注意防止潮解：
- 2 (CH3)3SiCN + H2O → (CH3)3SiOSi(CH3)3 + 2 HCN
参考资料
编辑- ^ Livinghouse, T. (1990). "Trimethylsilyl Cyanide: Cyanosilation of p-Benzoquinone". Org. Synth.; Coll. Vol. 7: 517.